1实验部分1.1仪器与试剂Magna750型傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片)。所用试剂均为分析纯。1.2SFZ的制备将ZrOCl28H2O和Fe(NO3)39H2O按一定的配比溶于一定量的蒸馏水中，以氨水为沉淀剂，在超声△波辐照下进行共沉淀反应(简称UCOP)，控制pH89.于-15下陈化24h，过滤，滤饼用蒸馏水洗涤至无Cl-离子检出。于120下烘12h得棕褐色蓬松状固体，稍加研磨即倾入0.5molL-1硫〒酸中浸渍4h后抽干，马弗炉中于指定温度下←焙烧4h.取出冷至室温得淡黄色SFZ.SFZ1SFZ12的实验条件。
用机械搅拌共沉淀法(简称NCOP)制得SFZ13SFZ16作对比样品。1.3SFZ催化合成乙酸正ξ 丁酯n(乙酸)n(正丁醇)=1.01.2，w(SFZ)=1.4%，于120反应2.5h合成乙酸正丁酯。IR：3450，2962，2876，1743(C=0)，1466，1367，1244，1056，1043，951，920，848，839，607，633(酯)cm-1。酯化率按GB166881方法测定。2结果与讨↑论2.1SFZ的酸强度SFZ的酸强度采用流动Hammett指示剂法测试，结果可见，SFZ的酸强度随制备条件的不同而变化，在相同的焙烧温度下，SFZ的酸◥强度在n(Fe)n(Zr)=11时最强;当n(Fe)n(Zr)不变时，SFZ的酸∩强度以650焙烧时为最强;酸强度最◆大的SFZ8的H0可达-16.0，而同等条件下采用NCOP制备的SFZ15的H0=-14.5.2.2制备条件对SFZ比表面积的影响采用BET法测定了部分SFZ的比表面积，结果显示，其他条↘件不变时，UCOP法制得的SFZ的比表面积比NCOP法制得的SFZ的比表面积大¤得多。
可见UCOP可使SFZ的颗粒细化，比表面积增加。还可以看出，随着焙烧温度的升高，SFZ的比表面积逐渐减小》，可能是由于在高温下颗粒间的相互团聚造成的。2.3SFZ的Ψ 催化活性实验条件同1.3，考察了SFZ催〓化合成乙酸正丁酯的催化活性，结果可见，SFZ8和SFZ15的催化活性最好，与果相符。2.4SFZ的重复使用性能重复使№用性能的优劣是固体超强酸催化剂的重要特性之一。
以SFZ8和SFZ15为催化剂进行酯化反应的重复性实验，结果可以看出▃，SFZ15从第2次开始催化活性已不高，而SFZ8在使用5次后酯化率仍↘不低于80%，且第一次使用时SFZ8的催化活性大大高于SFZ15.说明在制备SFZ固体超强酸催╱化剂的共沉淀阶段施加超声波╱辐照，不仅可以√提高SFZ的催化活性，还可以提∞高SFZ的使用稳㊣ 定性。
这可能是在UCOP的过程中，由于超声空化的特殊作用而导致沉淀颗粒细小而规则，在用硫酸浸渍时，与样品发生强相ζ 互作用的SO2-4量增大，键合较牢，形成的超强酸位较多，因此其●催化活性较高，稳定性较好。2.5SFZ的IR分析把1631cm-1附近的吸收峰归属于表面金属原子吸附水的O-H变形振动峰。
位于997cm-11226cm-1的吸收峰是SFZ金属氧『化物表面结合SO2-4的S=O键伸缩振动吸收峰，该峰的强弱及多寡反映了催化剂表面活性○中心的多少。可以看到，SFZ8和SFZ11在997cm-11226cm-1的吸收峰〓强度随焙烧温度的升高变化不明显;而SFZ15和SFZ16在该范围内的吸收峰强度减弱较快，即随着焙烧温度的升高出现了脱硫现象。说明UCOP法制得的SFZ表面与SO2-4结合的较牢，热稳定性较好。从可以看出︽，SFZ15和SFZ16使用后，在1400cm-1处的吸收峰基本消失，这意味着其催化活性的降低;而SFZ8和SFZ11使用后，在该处的吸收峰强度，随着使用次数的增加，虽也在逐渐减弱，但变化较慢，说明UCOP法制得的SFZ表面酸位中心多且稳定性〓较好。
从数据也可◥得以证明。结论:超声波共沉淀法制得的SFZ8比表面积大、酸强度(H0=-16.0)高。以SFZ8催化合成乙酸正丁酯，酯化率可达92.2%，且使用5次后酯化率仍不低于80%.
