、实验原理

　　脂肪氧化的初产物是氢过氧化物ROOH，因此通过测定脂¤肪中氢过氧化物的量，可以评价脂肪的氧化程度。同时脂肪氧化的初产物ROOH可步分解，产生小分子的醛、酮、酸等，因此酸价也是评价脂肪变质程度的个重要指○标。本实验通过油脂在不同条件下贮藏，并定期测定其过氧化值和酸价，了解影响油脂氧化的主要因素。与空白ぷ和添加抗氧化剂的油样品行，观察抗氧化剂的性能。

　　过氧化值的测定█：碘量法。在酸性条件下，脂肪中的过氧化物与过量的KI反应生成I2，析出的I2用硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液滴定，根据硫代硫酸的用量来计※算油脂的过氧化值。求出每千克油中所含过氧化物的毫摩尔数，即为〗脂肪的过氧化值（POV）。

　　酸价的∮测定：滴定法。利用酸碱中和反应，测出脂肪中游离酸的含量。油脂的↘酸价以中和1克脂肪中游离酸所需消耗的氢氧化钾的毫克数表示♂。

　　二、材料、试剂与∏仪器

　　材料：油脂。

　　仪器：（1）小广口瓶（40mL）6个，保证规格致，并干燥；（2）恒温箱（可控60℃左右）；（3）其它：碘价瓶250mL、微量滴定管（5mL）、量筒（ 5、50mL）、移液管、容量瓶（ 100、1000mL）、滴瓶、烧瓶、碱式滴定管、锥形瓶（250mL）、试剂瓶、称量瓶、天平（感量0.001g）。试剂：

　　1.丁基羟基甲苯（BHT）；

　　2.0.01mol/L Na2S2O3：用标定的0.1mol/L Na2S2O3稀释而成；

　　3.氯仿—冰乙酸混→合液：取氯仿40mL加冰乙酸60mL，混匀；

　　4.饱和碘Ψ 化钾溶液：取碘化钾10g，加水5mL，贮于棕色瓶中，如发现溶液▂变黄，应重新配制；

　　5.0.5%淀粉指示剂：500mg淀粉加少量冷水调匀，再加定量沸水▃（后体积约为100 mL）；

　　6.0.1mol/L氢氧化钾（或↓氢氧化钠）标准溶液；

　　7.中性乙醚—95%乙醇（2:1）混合溶剂：临用前用0.1mol/L碱液滴定至中性。

　　8.1%酚酞乙醇溶液

　　所用试剂为产分析纯。

　　三、操作步骤

　　（）油脂的氧化

　　油脂贮存『条件与氧化程度的观察存放条件编号油脂预处理室温光〓照1未添加BHT的油脂

　　2添加BHT

　　室温避光3未添加BHT的油脂

　　4添加BHT

　　60℃（恒温箱）5未添加BHT的油脂

　　6添加BHT

　　在干燥的小烧杯中，将120g油分为2等份，向其中◥份中加入0.012g BHT，分别对两份中油脂作同样的搅拌至加入的BHT全溶解。向三个广口瓶中各装入20g未添加BHT的油脂，另三个中各装入20g已添加BHT的油脂，按下表所列编号存放ζ　于对应的环境条件下，周后测定过氧化值和酸价。

　　（二）过氧化值的测定

　　1.称取混合均匀【的油样2~3g（到0.01g）置于干燥的碘量瓶底部，加入30mL氯仿-冰乙酸混合液，轻轻摇动充分混合；

　　2.加入1mL饱和碘化钾溶液，加塞后摇□匀，在暗◇处放置5min；

　　3.取出碘量瓶，立即加入50mL蒸馏水，充分混合后，立即用0.01mol/L Na2S2O3标准溶液滴定至水层呈浅黄色时，加入1mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为止，记下体积V1，并计算POV。

　　4.同时做︽不加油样的空白试验，记下体积V2。

　　（三）酸价的测定

　　1.称取〖均匀的油样4g（到0.01g），注入锥形瓶；2.加入中性乙醚-乙醇溶液50mL，小心旋转摇动，使油样全溶解；3.加2~3滴酚◣酞指示剂，用0.1mol/L碱液滴定至出现微红色并∩在30s内不消失，记下消耗碱液的毫升数（V），并计算酸价。

　　四、结果计算

　　（）过氧化值（POV）的计算

　　1.用过氧化物氧的毫克当量数表示时，可按下式（1）计算POV（过氧化物氧的mmol/kg 油) = (V1—V2)×C/W×1000------(1)式中：V1—油样用去的Na2S2O3溶液体积（mL）V2—空白试验用去▅的Na2S2O3溶液体积（mL）C—Na2S2O3溶液★的摩尔浓度（mol/L）W—油样重（g）# 2、也可╳用氧化值(I2%)表示，按下→式计算氧化值(I2%)=(V1-V2) ×C×0.1269/W ×100 --------------(2)式中：V1、V2、 C、W 同公式（1） 0.1269—1mmol Na2S2O3相当于碘的克数。

　　（以上两种表示法间的换算关系：mmol/kg=I2%×78.9）

　　（二）酸价的计算

　　1、以酸价（AV）表示按下列公式计算AV（mg KOH /g 油）=V× C×56.1 /W式中 ： V—滴定时消耗的氢氧化钾溶液√体积（mL）C—氢氧化钾溶液①的摩尔浓度（mol/L）56.1—氢氧化钾的毫摩尔质量W—油样重（g）2、以百分含量表示油脂中所含游离脂肪酸（FFA）的数量除用酸价表示外，还可用游离脂肪酸的百分含量来表示，按下式计算FFA（%） = AV ×脂肪酸摩尔质▓量/56.1×100/1000= AV ×脂肪酸摩尔质量/56.1×1/10式中：AV—油脂酸价（mg KOH /g 油）；56.1—氢氧化钾的毫摩尔质量；1/10—质量百分含量的换算系数；显然，不同脂肪酸的摩尔质量不同，由它们表示的百分含量也不同。不同脂肪酸，用酸价▽换酸成FFA的百※分含量公式如下：油酸%=0.503 ×AV(常用的换算关系）；月桂酸%=0.356× AV；软脂酸%=0.456 ×AV；蓖麻酸%=0.530×AV；芥酸%=0.602×AV；亚油酸%=0.499×AV。

　　五、注意事项

　　1.测定POV：（1）加入碘化钾后，静置时间长短以及加水量多少，对测定结果均有影响。（2）过氧化值过低时，可改用0.005 mol/L Na2S2O3标准溶液行滴定。

　　2.测定酸价：

　　（1）测定蓖麻油↙时，只用中性乙醇而不用混合溶剂。（2）测定深色㊣油的酸价，可减少试样用量，或适当增加混合溶剂的用量，以百里酚酞或麝香草酚酞作指示剂，以使测定终点的变色明显。（3）滴定过程中如出现混浊或分层，表明由碱液带水¤过多，乙醇量不足以使乙醚与碱溶液互溶。旦出现此现象，可补加95%的乙醇，促使均相体系的形成。