一、概述
本系列土壤有效态成分标准物质，样品采自我国主要土壤类型区和主要农业区，计10个样品组成。主要用作多目标区域地球化学调查与评价、土壤地力调查与评价及生态环境研究▲土壤有效态样品分析的量值和质量监控标准。
二、样品制备
采自土壤耕作层的候选物，晾干、敲碎、拾出杂物。用高铝瓷球磨机轻度破碎（磨2－3h）、过1mm筛，筛下样反复堆锥—过1mm筛混合。球磨约6h，过80目筛，筛下样品混磨约6h，于105℃烘24h去负水灭①活，置于密封良好的聚乙烯桶中，放置1年以上，使陈化稳定，再球磨4－6h混匀，出料，取样定值，样品暂存☉于塑料桶中，再分装于3000ml玻璃瓶中，白蜡封口，置于冷藏室（6-8℃）长期储存。
三、认定值与不确定度
由国内13家不同系统具有较高测试分析水平的实验室协作定值◥，实验室平均值数据数一般为8－12组。定值的数据组数不少于6组且精度良好者≡为认定值，定值数据少于6组或精度不满足要求（但数据组数不少于3组）时为参考值，用带括号数据表示。以实验室平均值数据》间的标准偏差（s）算得的∩标准A类不确定度的3倍，即（n为数◢据组数）为不确定度的估计值。
四、定值分析方法
根据土壤类☆型和相应方法标准作为定值分析的统一浸╳提（分解）方法，主要营养成分的测量方法以滴定法、分光光度法及原子吸收分光光度ξ法为主，微量元素以等离子√体光谱和等离子体质谱为主。定值分①析方法详见附表。
五、均匀性和稳定性
在最小包装单元中随机♂抽取24个子样，用X－射线荧光压片法做♂双份，分析不◥同性质和含量级次的6－8种土壤全量成ω 分，同时从酸性、中性、石灰性样品中各选取1个样品，取20瓶子样采用有『效态浸取、等离子︼体光谱法作双份测试，测试离子交换态的钙、镁、钾、钠及有效铜、锌、铁、锰、镍和铅。在良好的测试精度下，方差检验结果表明样品在标准方法规定的取样量下均匀性良好。
10个样品在14个月中对不同性质【和含量的代表性成分——全氮、有效铜、锌、铁、锰、镍和∑铅进行不同时间的4次分析，结果一致性良好，表明样品稳定。参照同类标准物质的情况使用有效期限至2020年。
六、使用与存放
样品以高密度聚乙烯塑料瓶包装发行，0.5kg/瓶和1kg/瓶。取样量按方法标准←规定，最㊣ 小取样量0.5g。用后立即紧盖密封，避光保存于阴凉干燥处。
七、测试单位
中国科学院南京土壤●研究所、沈阳应用■生态研究所，农业部河北土肥总站测试中心、浙江省土肥站测试△中心、安徽土肥测试中心、太原土肥测试中心、成都土肥〒测试中心，安徽省地质实验①研究所、福建省地质实验研究中心、河南省岩石矿物测试中心、成都综合☆岩矿测试中心、江苏省地质矿产测试应用研究所、地球物理地球』化学勘查研究所。
附表 定值项目、测试方法和方法标准号（规范章节）
|
成 分 |
浸提及主◆要测定方法 |
方法标准号（规范章节*） |
||||||
|
有机质 |
硫酸、重铬酸钾氧化(油浴)－滴定法测〗定 |
LY/T1237-1999 NY/T1121.6-2006 |
||||||
|
全氮 |
凯∴氏蒸馏法(不含NO2-、NO3-) |
GB7173-1987 LY/T1228-1999 |
||||||
|
pH |
水(去CO2)浸提(1:2.5)－电位法测定 |
NY/T1121.2-2006 LY/T 239-1999 |
||||||
|
阳◆离子交换量 |
EDTA-乙酸▃铵交换、蒸馏－中和滴※定法测定 |
(12.1)* |
||||||
|
交换性钙 镁钠钾锰 |
EDTA-乙酸铵交换(上清液)－等卐离子光谱法测定(中、酸性土) |
(12.1)* |
||||||
|
水解性氮 |
碱解－扩散法 |
LY/T 1229-1999 (7.2)* |
||||||
|
有效磷 |
(C) (F) |
碳々酸氢钠浸提(1:20)－钼锑抗比色法测定(中性、石灰性土) 氟化铵、稀盐酸浸提(1:10)－钼锑抗比色法测定(酸性土) |
LY/T 1233-1999 NY/T1121.7-2006 |
|||||
|
速效钾 缓效钾 |
乙酸铵交换(1:10)－等离〖子体光谱或火焰光度法测定 稀硝★酸浸提(1:10)－等离子体光ζ 谱或火焰光度法测定 |
NY/T889-2004 |
LY/T1236-1999 LY/T1235-1999 |
|||||
|
有效硫 |
(P) (Ca) |
磷酸盐、乙酸浸提(1:5)－等离子体光谱法或比浊法测定(中、酸性土) 氯化钙溶液浸提(1:5)－等离子体光谱法或硫酸钡比浊法测定(石灰性土) |
NY/T1121.14-2006 |
LY/T1265-1999 |
||||
|
有效硅 |
柠檬酸▽浸提(1:10)－硅钼兰比色法或等离子体光谱法测定 |
LY/T1266-1999 NY/T1121.15-2006 |
||||||
|
有效铜锌 铁锰镉铅 镍铬钴 |
(D) |
DTPA浸提(1:2)－等离子体光、质谱法测定 |
NY/T890-2004LY/T1260-1262-1999 |
|||||
|
有效铜锌 铁锰镉铅 镍铬砷硒 |
(A) |
稀盐酸浸提(1:5)－等离子体光、质谱或原子荧㊣光法测定(中、酸性土) |
LY/T 1260-1261-1999 |
|||||
|
有效铜锌镉铅镍铬 |
(N) |
硝酸钠浸提(1:2.5)－等离子体光、质谱法测定 |
国家环保总局推荐方○法(2006) |
|||||
|
有效钼 |
草酸、草酸铵浸○提(1:10)－等离子体光谱法或极谱法测定 |
NY/T 1121.9-2006 LY/T 1259-1999 |
||||||
|
有效硼 水溶态硒 |
沸水浸提(1:2) |
－等离子体光谱法、分光光度法测定 |
LY/T 1258-1999 NY/T 1121.8-2006 |
|||||
|
－原子荧光或等离子体质谱法测定 |
|
|||||||
|
水溶态氟 |
水浸提(1:10)－离子选择电极法测定 |
(21.10)* |
||||||
|
水溶性盐 |
总量 氯离子 硫酸根 钙镁钾钠 |
水浸提(1:5) |
－质量法或电导法测定 |
|
||||
|
－滴定法测定 －等离子体光谱或比浊法测定 |
LY/T1251-1999(14.1、14.2，14.4-147)* |
|||||||
|
－等离子体光谱或火焰光度法测定 |
|
|||||||
注：* 括号内为《土壤分析技术规♂范》章节。
土壤有效态成分认◤定值与不确定度
|
成分 |
GBW07412a （ASA-1ａ） |
GBW07413a （ASA-2ａ） |
GBW07414a （ASA-3ａ） |
GBW07415a （ASA-4ａ） |
GBW07416a （ASA-5ａ） |
||
|
辽宁棕壤 |
河南黄潮土 |
四川紫色土 |
湖北水稻土 |
江西红壤 |
|||
|
pH |
6.80±0.06 |
8.15±0.08 |
8.18±0.08 |
6.08±0.06 |
4.71±0.09 |
||
|
有机质(g/kg) |
10.0±0.5 |
13.2±0.6 |
14.6±0.5 |
33.3±1.0 |
7.3±0.5 |
||
|
全氮(g/kg) |
0.63±0.02 |
0.77±0.03 |
1.07±0.04 |
1.97±0.06 |
0.54±0.04 |
||
|
水解性氮(mg/kg) |
57±4 |
76±10 |
97±7 |
165±10 |
44±4 |
||
|
有效磷(mg/kg) |
碳酸氢钠浸提 |
100±16 |
23.3±1.4 |
29±3 |
|
|
|
|
氟化铵浸╱提 |
|
|
+ |
1.5±0.2 |
(0.5) |
||
|
速效钾(g/kg) |
0.38±0.02 |
0.29±0.02 |
0.38±0.03 |
0.25±0.02 |
0.18±0.01 |
||
|
缓效钾(g/kg) |
1.06±0.05 |
0.95±0.08 |
0.88±0.08 |
0.46±0.04 |
0.16±0.04 |
||
|
有效硫(mg/kg) |
磷√酸盐浸提 |
22±5 |
|
|
76±10 |
104±13 |
|
|
氯化钙浸提 |
|
42±5 |
47±6 |
|
|
||
|
有效硅(g/kg) |
0.83±0.08 |
0.46±0.04 |
0.38±0.04 |
0.52±0.04 |
0.44±0.03 |
||
|
阳离㊣ 子交换量cmol(+)/kg |
21.6±1.4 |
12.8±0.8 |
17±1 |
19±1 |
10.0±0.6 |
||
|
交换性钙cmol(1/2Ca+)/kg |
17.8±1.0 |
|
|
13.0±0.6 |
1.6±0.2 |
||
|
交换性镁cmol(1/2Mg+)/kg |
4.3±0.2 |
3.0±0.3 |
2.4±0.4 |
3.98±0.14 |
0.42±0.05 |
||
|
交换性钠cmol(Na+)/kg |
0.31±0.05 |
0.26±0.07 |
0.31±0.06 |
0.32±0.04 |
0.13±0.04 |
||
|
交换性钾cmol(K+)/kg |
0.99±0.06 |
0.77±0.07 |
1.02±0.12 |
0.63±0.04 |
0.45±0.03 |
||
|
交换性锰(mg/kg) |
47±13 |
(36) |
(106) |
43±8 |
13±2 |
||
|
水 溶 性 盐 |
总量(g/kg) |
（0.52） |
（1.0） |
(1.05) |
(1.1) |
(0.34) |
|
|
Cl-(g/kg) |
0.020±0.005 |
0.022±0.006 |
0.020±0.005 |
0.058±0.006 |
(0.014) |
||
|
SO42-(g/kg) |
0.064±0.008 |
0.125±0.011 |
0.139±0.013 |
0.236±0.016 |
0.070±0.006 |
||
|
Ca2+(g/kg) |
0.040±0.005 |
0.17±0.01 |
0.174±0.011 |
0.128±0.011 |
0.022±0.004 |
||
|
Mg2+(mg/kg) |
10±3 |
22±2 |
13±1 |
33±2 |
3.8±0.9 |
||
|
K+(mg/kg) |
17±3 |
31±4 |
36±5 |
24±3 |
26±3 |
||
|
Na+(mg/kg) |
27±4 |
29±4 |
34±4 |
41±4 |
5.8±1.2 |
||
|
DTPA 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
3.3±0.4 |
1.17±0.07 |
1.85±0.17 |
5.8±0.4 |
0.24±0.04 |
|
|
有效锌(mg/kg) |
2.4±0.3 |
1.08±0.09 |
2.4±0.3 |
1.14±0.08 |
0.53±0.08 |
||
|
有效铁(mg/kg) |
202±29 |
55±7 |
38±5 |
252±23 |
23±5 |
||
|
有效锰(mg/kg) |
31±4 |
17.3±2.5 |
23±3 |
45±4 |
5.7±0.7 |
||
|
有效镉(mg/kg) |
0.033±0.007 |
0.040±0.003 |
0.12±0.01 |
0.137±0.014 |
0.016±0.004 |
||
|
有效铅(mg/kg) |
1.9±0.2 |
1.7±0.2 |
1.6±0.2 |
5.6±0.2 |
1.5±0.4 |
||
|
有效镍(mg/kg) |
1.1±0.2 |
0.27±0.03 |
0.43±0.04 |
0.58±0.07 |
0.072±0.012 |
||
|
有效铬(mg/kg) |
|
(0.025) |
(0.02) |
|
(0.018) |
||
|
有效钴(mg/kg) |
0.16±0.04 |
0.13±0.04 |
0.10±0.03 |
0.34±0.08 |
0.083±0.018 |
||
|
稀 盐 酸 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
2.9±0.4 |
|
|
6.8±0.4 |
1.14±0.16 |
|
|
有效锌(mg/kg) |
5.4±0.3 |
|
|
3.1±0.3 |
1.53±0.20 |
||
|
有效铁(mg/kg) |
111±13 |
|
|
428±38 |
85±17 |
||
|
有效锰(mg/kg) |
96±10 |
|
|
98±9 |
16±2 |
||
|
有效镉(mg/kg) |
0.046±0.009 |
|
|
0.174±0.023 |
0.047±0.006 |
||
|
有效铅(mg/kg) |
0.82±0.12 |
|
|
5.4±0.6 |
4.8±0.5 |
||
|
有效镍(mg/kg) |
2.4±0.3 |
|
|
1.23±0.15 |
0.20±0.04 |
||
|
有效铬(mg/kg) |
0.42±0.09 |
|
|
0.60±0.11 |
0.28±0.06 |
||
|
有效砷(mg/kg) |
(0.070) |
|
|
(0.034) |
|
||
|
有效硒(µg/kg) |
(3.4) |
|
|
6.8±1.2 |
(5) |
||
|
硝 酸 钠 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
0.025±0.008 |
0.047±0.008 |
0.082±0.023 |
0.038±0.008 |
0.023±0.007 |
|
|
有效锌(mg/kg) |
(0.06) |
(0.03) |
(0.048) |
0.066±0.024 |
0.24±0.09 |
||
|
有效镉(µg/kg) |
|
|
|
(1.8) |
14±5 |
||
|
有效铅(mg/kg) |
(0.028) |
|
(0.023) |
(0.024) |
(0.06) |
||
|
有效镍(mg/kg) |
0.035±0.013 |
(0.023) |
0.024±0.007 |
(0.024) |
0.055±0.017 |
||
|
有效钼(mg/kg) |
0.24±0.05 |
0.086±0.020 |
0.080±0.011 |
0.112±0.037 |
0.20±0.04 |
||
|
有效硼(mg/kg) |
0.42±0.06 |
0.55±0.08 |
0.5±0.1 |
0.31±0.08 |
0.17±0.05 |
||
|
水溶态硒(mg/kg) |
3.6±1.0 |
15±5 |
(14) |
(7) |
(2.5) |
||
|
水溶态氟(mg/kg) |
5.1±0.6 |
14.6±1.5 |
5.0±0.6 |
4.1±0.7 |
(0.75) |
||
说明：“±”后的数据为不确定①度，括号内的数据为参考值。
土壤有效态成分认定值与不确定度
|
成分 |
GBW07417a （ASA-6ａ） |
GBW07458 （ASA-7） |
GBW07459 （ASA-8） |
GBW07460 （ASA-9） |
GBW07461 （ASA-10） |
||
|
广东水稻土 |
黑龙江黑土 |
新疆灰钙№土 |
陕西黄绵♂土 |
安徽潮土 |
|||
|
pH |
6.80±0.08 |
6.14±0.07 |
8.61±0.07 |
8.50±0.07 |
8.18±0.06 |
||
|
有机质(g/kg) |
38.5±1.3 |
34.5±1.3 |
12.7±0.5 |
10.3±0.3 |
17±1 |
||
|
全氮(g/kg) |
2.11±0.08 |
1.62±0.07 |
0.71±0.03 |
0.65±0.04 |
1.09±0.07 |
||
|
水解性氮(mg/kg) |
155±12 |
157±11 |
53±5 |
45±4 |
86±6 |
||
|
有效磷(mg/kg) |
碳酸氢钠浸提 |
90±10 |
|
15.7±1.0 |
24±3 |
11.2±1.6 |
|
|
氟化铵浸提 |
|
32±4 |
|
|
|
||
|
速效钾(g/kg) |
0.162±0.009 |
0.36±0.02 |
0.39±0.03 |
0.33±0.02 |
0.34±0.03 |
||
|
缓效钾(g/kg) |
0.33±0.04 |
0.98±0.10 |
1.04±0.12 |
1.2±0.2 |
1.02±0.11 |
||
|
有效硫(mg/kg) |
磷酸盐浸提 |
105±19 |
33±4 |
|
|
|
|
|
氯化钙浸提 |
|
|
38±3 |
27±4 |
31±3 |
||
|
有效硅(g/kg) |
0.37±0.03 |
0.63±0.05 |
0.34±0.04 |
0.31±0.04 |
0.35±0.03 |
||
|
阳离子交换量cmol(+)/kg |
19.7±1.1 |
31±1 |
13.8±0.7 |
9.6±1.3 |
20±2 |
||
|
交换性钙cmol(1/2Ca+)/kg |
18.9±1.1 |
22.5±1.1 |
|
|
|
||
|
交换性镁cmol(1/2Mg+)/kg |
2.82±0.11 |
5.4±0.2 |
|
|
|
||
|
交换性钠cmol(Na+)/kg |
0.93±0.13 |
0.24±0.03 |
|
|
|
||
|
交换性钾cmol(K+)/kg |
0.41±0.04 |
0.94±0.06 |
|
|
|
||
|
交换性锰(mg/kg) |
128±27 |
80±15 |
|
|
|
||
|
水 溶 性 盐 |
总量(g/kg) |
(1.4) |
(0.76) |
(0.9) |
(0.68) |
(0.87) |
|
|
Cl-(g/kg) |
0.16±0.02 |
0.016±0.004 |
0.049±0.012 |
(0.015) |
(0.021) |
||
|
SO42-(g/kg) |
0.335±0.024 |
0.109±0.011 |
0.12±0.01 |
0.083±0.006 |
0.092±0.012 |
||
|
Ca2+(g/kg) |
0.166±0.011 |
0.080±0.007 |
0.082±0.013 |
0.117±0.011 |
0.165±0.007 |
||
|
Mg2+(mg/kg) |
25±3 |
19±3 |
14±3 |
12.4±1.4 |
15.0±1.2 |
||
|
K+(mg/kg) |
18.7±1.5 |
18±4 |
40±5 |
29±5 |
20.6±1.4 |
||
|
Na+(mg/kg) |
154±9 |
24±3 |
163±10 |
29±4 |
33±4 |
||
|
DTPA 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
10.3±1.3 |
2.6±0.3 |
1.8±0.2 |
1.36±0.14 |
2.6±0.3 |
|
|
有效锌(mg/kg) |
2.1±0.3 |
2.3±0.3 |
0.54±0.06 |
0.57±0.08 |
1.04±0.08 |
||
|
有效铁(mg/kg) |
（258） |
142±17 |
38±5 |
20±3 |
76±9 |
||
|
有效锰(mg/kg) |
88±7 |
67±4 |
14.5±1.4 |
17±2 |
21±3 |
||
|
有效镉(mg/kg) |
0.20±0.01 |
0.048±0.008 |
0.025±0.002 |
0.025±0.002 |
0.049±0.003 |
||
|
有效铅(mg/kg) |
8.1±0.6 |
2.07±0.17 |
1.4±0.2 |
0.67±0.07 |
3.8±0.3 |
||
|
有效镍(mg/kg) |
0.47±0.05 |
2.4±0.3 |
0.23±0.03 |
0.20±0.03 |
0.26±0.03 |
||
|
有效铬(mg/kg) |
|
|
(0.014) |
(0.015) |
|
||
|
有效钴(mg/kg) |
0.43±0.09 |
0.39±0.08 |
0.069±0.016 |
0.08±0.02 |
0.073±0.013 |
||
|
稀 盐 酸 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
10.6±0.5 |
1.08±0.18 |
|
|
|
|
|
有效锌(mg/kg) |
6.6±0.3 |
3.6±0.2 |
|
|
|
||
|
有效铁(mg/kg) |
134±15 |
16.3±2.3 |
|
|
|
||
|
有效锰(mg/kg) |
295±25 |
131±14 |
|
|
|
||
|
有效镉(mg/kg) |
0.30±0.05 |
0.053±0.009 |
|
|
|
||
|
有效铅(mg/kg) |
6.7±0.6 |
0.8±0.2 |
|
|
|
||
|
有效镍(mg/kg) |
1.30±0.17 |
3.3±0.4 |
|
|
|
||
|
有效铬(mg/kg) |
0.64±0.09 |
0.25±0.06 |
|
|
|
||
|
有效砷(mg/kg) |
0.094±0.033 |
0.018±0.008 |
|
|
|
||
|
有效硒(µg/kg) |
(7.7) |
4.6±1.1 |
|
|
|
||
|
硝 酸 钠 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
0.064±0.011 |
0.034±0.007 |
0.052±0.008 |
0.045±0.010 |
0.053±0.014 |
|
|
有效锌(mg/kg) |
(0.06) |
0.068±0.027 |
(0.03) |
(0.038) |
(0.034) |
||
|
有效镉(µg/kg) |
(0.75) |
(0.7) |
|
|
|
||
|
有效铅(mg/kg) |
(0.024) |
(0.028) |
(0.02) |
(0.02) |
(0.02) |
||
|
有效镍(mg/kg) |
(0.019) |
0.047±0.014 |
(0.018) |
0.016±0.006 |
(0.025) |
||
|
有效钼(mg/kg) |
0.14±0.04 |
0.13±0.03 |
0.27±0.04 |
0.08±0.02 |
0.069±0.024 |
||
|
有效硼(mg/kg) |
0.31±0.09 |
0.56±0.08 |
1.9±0.3 |
0.35±0.07 |
0.3±0.1 |
||
|
水溶态硒(mg/kg) |
(14) |
6±2 |
(11) |
(5) |
(13) |
||
