一、概述
本系列土壤①有效态成分标准物质,样品采自我国主要土壤类型区和主要农业区,计10个样品组成。主要用作多目标区域地球化学调查与评价、土壤地力调查与评价及生态环境研究土壤有效态样品分析的量值和质量监控标准。
二、样品制备
采自土壤耕作层的候选物,晾干、敲碎、拾出杂物。用高铝瓷球磨机轻度破碎(磨2-3h)、过1mm筛,筛下样反复堆锥—过1mm筛混合。球磨约6h,过80目筛,筛下样品混磨约6h,于105℃烘24h去负水灭活,置于密封良好的聚乙烯桶中,放置1年以上,使陈化稳定,再球磨4-6h混匀,出料,取样定值,样品暂存于塑料桶中,再分装于3000ml玻璃瓶中,白蜡封口,置于冷¤藏室(6-8℃)长期储存。
三、认定值与不确定度
由国内13家不同系统具有较高测试分析水平的实验室协作定值,实验室平均值数■据数一般为8-12组。定值的数据组数不少于6组且精度良好者为认定值,定值ω数据少于6组或精度不满足要求(但数据组数不少于3组)时为参考值,用带□ 括号数据表示。以实验室平均值数据间的标准偏差(s)算得的标准A类不确定度→的3倍,即(n为数据组数)为不确定度的估计值。
四、定值分析方法
根据土壤类型和相】应方法标准作为定值分析的统一浸提(分解)方法,主要营养成分的测量方法以滴定法、分光光度法及原子吸收分光光度法为主,微量元素以等离子体光谱和等离子体∑ 质谱为主。定值分析方法详见附表。
五、均匀性和稳定性
在最小包装单元中随机抽取24个子样,用X-射线荧光压片法做双份,分□析不同性质和含量级次的6-8种土壤全量成分,同时从酸性、中性、石灰性样品中ㄨ各选取1个样品,取20瓶ξ 子样采用有效态浸取、等离子体光谱法作双份测试,测试离子交换态的钙、镁、钾、钠及有◣效铜、锌、铁、锰、镍和铅。在良好的测试精度下,方差检验结果表明样品在标准方法规定的取ぷ样量下均匀性良好。
10个样品在14个月中对不同╳性质和含量的代表性成分——全氮、有效铜、锌、铁、锰、镍和铅进行不同时间的4次分析,结果一致性良好,表明◥样品稳定。参照同类标准物质的情况使用有效期限至2020年。
成分 |
GBW07412a (ASA-1a) |
GBW07413a (ASA-2a) |
GBW07414a (ASA-3a) |
GBW07415a (ASA-4a) |
GBW07416a (ASA-5a) |
||
辽宁棕壤 |
河南黄潮土 |
四川紫色土 |
湖北水稻土 |
江西红壤 |
|||
pH |
6.80±0.06 |
8.15±0.08 |
8.18±0.08 |
6.08±0.06 |
4.71±0.09 |
||
有机质(g/kg) |
10.0±0.5 |
13.2±0.6 |
14.6±0.5 |
33.3±1.0 |
7.3±0.5 |
||
全氮(g/kg) |
0.63±0.02 |
0.77±0.03 |
1.07±0.04 |
1.97±0.06 |
0.54±0.04 |
||
水解性氮(mg/kg) |
57±4 |
76±10 |
97±7 |
165±10 |
44±4 |
||
有效磷(mg/kg) |
碳酸氢钠浸提 |
100±16 |
23.3±1.4 |
29±3 |
|
|
|
氟化铵浸提 |
|
|
+ |
1.5±0.2 |
(0.5) |
||
速效钾(g/kg) |
0.38±0.02 |
0.29±0.02 |
0.38±0.03 |
0.25±0.02 |
0.18±0.01 |
||
缓效钾(g/kg) |
1.06±0.05 |
0.95±0.08 |
0.88±0.08 |
0.46±0.04 |
0.16±0.04 |
||
有效硫(mg/kg) |
磷酸盐〓浸提 |
22±5 |
|
|
76±10 |
104±13 |
|
氯化钙浸提 |
|
42±5 |
47±6 |
|
|
||
有效硅(g/kg) |
0.83±0.08 |
0.46±0.04 |
0.38±0.04 |
0.52±0.04 |
0.44±0.03 |
||
阳离子交换▂量cmol(+)/kg |
21.6±1.4 |
12.8±0.8 |
17±1 |
19±1 |
10.0±0.6 |
||
交换性钙cmol(1/2Ca+)/kg |
17.8±1.0 |
|
|
13.0±0.6 |
1.6±0.2 |
||
交换性镁cmol(1/2Mg+)/kg |
4.3±0.2 |
3.0±0.3 |
2.4±0.4 |
3.98±0.14 |
0.42±0.05 |
||
交换性钠cmol(Na+)/kg |
0.31±0.05 |
0.26±0.07 |
0.31±0.06 |
0.32±0.04 |
0.13±0.04 |
||
交换性钾cmol(K+)/kg |
0.99±0.06 |
0.77±0.07 |
1.02±0.12 |
0.63±0.04 |
0.45±0.03 |
||
交换性锰(mg/kg) |
47±13 |
(36) |
(106) |
43±8 |
13±2 |
||
水 溶 性 盐 |
总量(g/kg) |
(0.52) |
(1.0) |
(1.05) |
(1.1) |
(0.34) |
|
Cl-(g/kg) |
0.020±0.005 |
0.022±0.006 |
0.020±0.005 |
0.058±0.006 |
(0.014) |
||
SO42-(g/kg) |
0.064±0.008 |
0.125±0.011 |
0.139±0.013 |
0.236±0.016 |
0.070±0.006 |
||
Ca2+(g/kg) |
0.040±0.005 |
0.17±0.01 |
0.174±0.011 |
0.128±0.011 |
0.022±0.004 |
||
Mg2+(mg/kg) |
10±3 |
22±2 |
13±1 |
33±2 |
3.8±0.9 |
||
K+(mg/kg) |
17±3 |
31±4 |
36±5 |
24±3 |
26±3 |
||
Na+(mg/kg) |
27±4 |
29±4 |
34±4 |
41±4 |
5.8±1.2 |
||
DTPA 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
3.3±0.4 |
1.17±0.07 |
1.85±0.17 |
5.8±0.4 |
0.24±0.04 |
|
有效锌(mg/kg) |
2.4±0.3 |
1.08±0.09 |
2.4±0.3 |
1.14±0.08 |
0.53±0.08 |
||
有效铁(mg/kg) |
202±29 |
55±7 |
38±5 |
252±23 |
23±5 |
||
有效锰(mg/kg) |
31±4 |
17.3±2.5 |
23±3 |
45±4 |
5.7±0.7 |
||
有效镉(mg/kg) |
0.033±0.007 |
0.040±0.003 |
0.12±0.01 |
0.137±0.014 |
0.016±0.004 |
||
有效铅(mg/kg) |
1.9±0.2 |
1.7±0.2 |
1.6±0.2 |
5.6±0.2 |
1.5±0.4 |
||
有效镍(mg/kg) |
1.1±0.2 |
0.27±0.03 |
0.43±0.04 |
0.58±0.07 |
0.072±0.012 |
||
有效铬(mg/kg) |
|
(0.025) |
(0.02) |
|
(0.018) |
||
有效钴(mg/kg) |
0.16±0.04 |
0.13±0.04 |
0.10±0.03 |
0.34±0.08 |
0.083±0.018 |
||
稀 盐 酸 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
2.9±0.4 |
|
|
6.8±0.4 |
1.14±0.16 |
|
有效锌(mg/kg) |
5.4±0.3 |
|
|
3.1±0.3 |
1.53±0.20 |
||
有效铁(mg/kg) |
111±13 |
|
|
428±38 |
85±17 |
||
有效锰(mg/kg) |
96±10 |
|
|
98±9 |
16±2 |
||
有效镉(mg/kg) |
0.046±0.009 |
|
|
0.174±0.023 |
0.047±0.006 |
||
有效铅(mg/kg) |
0.82±0.12 |
|
|
5.4±0.6 |
4.8±0.5 |
||
有效镍(mg/kg) |
2.4±0.3 |
|
|
1.23±0.15 |
0.20±0.04 |
||
有效铬(mg/kg) |
0.42±0.09 |
|
|
0.60±0.11 |
0.28±0.06 |
||
有效砷(mg/kg) |
(0.070) |
|
|
(0.034) |
|
||
有效硒(µg/kg) |
(3.4) |
|
|
6.8±1.2 |
(5) |
||
硝 酸 钠 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
0.025±0.008 |
0.047±0.008 |
0.082±0.023 |
0.038±0.008 |
0.023±0.007 |
|
有效锌(mg/kg) |
(0.06) |
(0.03) |
(0.048) |
0.066±0.024 |
0.24±0.09 |
||
有效镉(µg/kg) |
|
|
|
(1.8) |
14±5 |
||
有效铅(mg/kg) |
(0.028) |
|
(0.023) |
(0.024) |
(0.06) |
||
有效镍(mg/kg) |
0.035±0.013 |
(0.023) |
0.024±0.007 |
(0.024) |
0.055±0.017 |
||
有效钼(mg/kg) |
0.24±0.05 |
0.086±0.020 |
0.080±0.011 |
0.112±0.037 |
0.20±0.04 |
||
有效硼(mg/kg) |
0.42±0.06 |
0.55±0.08 |
0.5±0.1 |
0.31±0.08 |
0.17±0.05 |
||
水溶态硒(mg/kg) |
3.6±1.0 |
15±5 |
(14) |
(7) |
(2.5) |
||
水溶态氟(mg/kg) |
5.1±0.6 |
14.6±1.5 |
5.0±0.6 |
4.1±0.7 |
(0.75) |
成分 |
GBW07417a (ASA-6a) |
GBW07458 (ASA-7) |
GBW07459 (ASA-8) |
GBW07460 (ASA-9) |
GBW07461 (ASA-10) |
||
广东〗水稻土 |
黑龙江黑土 |
新疆灰㊣钙土 |
陕西黄绵土 |
安徽潮土 |
|||
pH |
6.80±0.08 |
6.14±0.07 |
8.61±0.07 |
8.50±0.07 |
8.18±0.06 |
||
有机质(g/kg) |
38.5±1.3 |
34.5±1.3 |
12.7±0.5 |
10.3±0.3 |
17±1 |
||
全氮(g/kg) |
2.11±0.08 |
1.62±0.07 |
0.71±0.03 |
0.65±0.04 |
1.09±0.07 |
||
水解性氮(mg/kg) |
155±12 |
157±11 |
53±5 |
45±4 |
86±6 |
||
有效磷(mg/kg) |
碳酸氢钠浸提 |
90±10 |
|
15.7±1.0 |
24±3 |
11.2±1.6 |
|
氟化铵浸提 |
|
32±4 |
|
|
|
||
速效钾(g/kg) |
0.162±0.009 |
0.36±0.02 |
0.39±0.03 |
0.33±0.02 |
0.34±0.03 |
||
缓效钾(g/kg) |
0.33±0.04 |
0.98±0.10 |
1.04±0.12 |
1.2±0.2 |
1.02±0.11 |
||
有效硫(mg/kg) |
磷酸盐浸提 |
105±19 |
33±4 |
|
|
|
|
氯化钙浸提 |
|
|
38±3 |
27±4 |
31±3 |
||
有效硅(g/kg) |
0.37±0.03 |
0.63±0.05 |
0.34±0.04 |
0.31±0.04 |
0.35±0.03 |
||
阳离子交换量cmol(+)/kg |
19.7±1.1 |
31±1 |
13.8±0.7 |
9.6±1.3 |
20±2 |
||
交换性钙cmol(1/2Ca+)/kg |
18.9±1.1 |
22.5±1.1 |
|
|
|
||
交换性镁cmol(1/2Mg+)/kg |
2.82±0.11 |
5.4±0.2 |
|
|
|
||
交换性钠cmol(Na+)/kg |
0.93±0.13 |
0.24±0.03 |
|
|
|
||
交换性钾cmol(K+)/kg |
0.41±0.04 |
0.94±0.06 |
|
|
|
||
交换性锰(mg/kg) |
128±27 |
80±15 |
|
|
|
||
水 溶 性 盐 |
总量(g/kg) |
(1.4) |
(0.76) |
(0.9) |
(0.68) |
(0.87) |
|
Cl-(g/kg) |
0.16±0.02 |
0.016±0.004 |
0.049±0.012 |
(0.015) |
(0.021) |
||
SO42-(g/kg) |
0.335±0.024 |
0.109±0.011 |
0.12±0.01 |
0.083±0.006 |
0.092±0.012 |
||
Ca2+(g/kg) |
0.166±0.011 |
0.080±0.007 |
0.082±0.013 |
0.117±0.011 |
0.165±0.007 |
||
Mg2+(mg/kg) |
25±3 |
19±3 |
14±3 |
12.4±1.4 |
15.0±1.2 |
||
K+(mg/kg) |
18.7±1.5 |
18±4 |
40±5 |
29±5 |
20.6±1.4 |
||
Na+(mg/kg) |
154±9 |
24±3 |
163±10 |
29±4 |
33±4 |
||
DTPA 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
10.3±1.3 |
2.6±0.3 |
1.8±0.2 |
1.36±0.14 |
2.6±0.3 |
|
有效锌(mg/kg) |
2.1±0.3 |
2.3±0.3 |
0.54±0.06 |
0.57±0.08 |
1.04±0.08 |
||
有效铁(mg/kg) |
(258) |
142±17 |
38±5 |
20±3 |
76±9 |
||
有效锰(mg/kg) |
88±7 |
67±4 |
14.5±1.4 |
17±2 |
21±3 |
||
有效镉(mg/kg) |
0.20±0.01 |
0.048±0.008 |
0.025±0.002 |
0.025±0.002 |
0.049±0.003 |
||
有效铅(mg/kg) |
8.1±0.6 |
2.07±0.17 |
1.4±0.2 |
0.67±0.07 |
3.8±0.3 |
||
有效镍(mg/kg) |
0.47±0.05 |
2.4±0.3 |
0.23±0.03 |
0.20±0.03 |
0.26±0.03 |
||
有效铬(mg/kg) |
|
|
(0.014) |
(0.015) |
|
||
有效钴(mg/kg) |
0.43±0.09 |
0.39±0.08 |
0.069±0.016 |
0.08±0.02 |
0.073±0.013 |
||
稀 盐 酸 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
10.6±0.5 |
1.08±0.18 |
|
|
|
|
有效锌(mg/kg) |
6.6±0.3 |
3.6±0.2 |
|
|
|
||
有效铁(mg/kg) |
134±15 |
16.3±2.3 |
|
|
|
||
有效锰(mg/kg) |
295±25 |
131±14 |
|
|
|
||
有效镉(mg/kg) |
0.30±0.05 |
0.053±0.009 |
|
|
|
||
有效铅(mg/kg) |
6.7±0.6 |
0.8±0.2 |
|
|
|
||
有效镍(mg/kg) |
1.30±0.17 |
3.3±0.4 |
|
|
|
||
有效铬(mg/kg) |
0.64±0.09 |
0.25±0.06 |
|
|
|
||
有效砷(mg/kg) |
0.094±0.033 |
0.018±0.008 |
|
|
|
||
有效硒(µg/kg) |
(7.7) |
4.6±1.1 |
|
|
|
||
硝 酸 钠 浸 提 |
有效铜(mg/kg) |
0.064±0.011 |
0.034±0.007 |
0.052±0.008 |
0.045±0.010 |
0.053±0.014 |
|
有效锌(mg/kg) |
(0.06) |
0.068±0.027 |
(0.03) |
(0.038) |
(0.034) |
||
有效镉(µg/kg) |
(0.75) |
(0.7) |
|
|
|
||
有效铅(mg/kg) |
(0.024) |
(0.028) |
(0.02) |
(0.02) |
(0.02) |
||
有效镍(mg/kg) |
(0.019) |
0.047±0.014 |
(0.018) |
0.016±0.006 |
(0.025) |
||
有效钼(mg/kg) |
0.14±0.04 |
0.13±0.03 |
0.27±0.04 |
0.08±0.02 |
0.069±0.024 |
||
有效硼(mg/kg) |
0.31±0.09 |
0.56±0.08 |
1.9±0.3 |
0.35±0.07 |
0.3±0.1 |
||
水溶态硒(mg/kg) |
(14) |
6±2 |
(11) |
(5) |
(13) |
||
水溶态氟(mg/kg) |
11.4±1.0 |
2.9±0.6 |
10.8±1.3 |
7.7±0.8 |
11.4±1.3 |