近年来，臭氧技术已在医学、卫生、食品、食品储藏保鲜、污水处理和饮用水杀菌消毒等行业广泛应用，取得了显著效果。高浓度臭氧消毒后，臭氧在室内的衰减便成为暖通界关注的问题之一。本文实际测试了一间臭氧消毒的制药洁净厂房，利用质量平衡模型和一阶衰减模型(the first-order decay model)，理论上得到臭氧的衰减浓度曲线，再与实际测得的臭氧的衰减浓度曲线进行比较，进而分析理论计算值和实际测量值之的差异以及产生这些差异原因，得到了影响臭氧衰减浓度的相关因素。通过分析检测得到的臭氧浓度数据，消毒结束后臭氧浓度的衰减时间低于预先设定的时间值，即该洁净室臭氧衰减的设计时间符合劳◢动保护和人员安全的原则。
关键词：臭氧消毒 一阶衰减模型 质量平衡模型 臭氧衰减
1 引言
近年来，臭氧技术已在医学、卫生、食品、饲养业、养殖业、食品储藏保鲜、化工生产、大气净化、污水处理和饮用水杀菌消毒等行业广泛应用，取得了显著效果。臭氧因其强氧化能力╳，可以破坏微生物的※细胞壁，进而割断其核酸，使其丧失生命力，而且ζ采用臭氧消毒具有快速，无二次污染(衰变为氧气)，杀菌效果好等多个优点，因此在医院洁净室和食品、制药等有洁净要求的厂房内，利用高浓度的臭氧进行杀毒已经相当普遍;然而另一方面臭氧也是一♂种室内污染气体，对人体软组织和呼吸道卐器官等有不同程度的伤害，据医学研究表明臭氧是导致肺气肿、慢性鼻炎、支气管炎等多种呼吸道疾病的重要原因之一。所以，在现在提倡臭氧消毒的同时，高浓度臭氧消毒后，在建议的时间内臭氧的浓度是否可以降到国家Ψ 标准规定的允许值，很值得我们探讨。鉴于这个原因，我们对某制药厂房臭氧Ψ消毒结束后的臭氧浓度进行了检测和分析。
2 预测模型的建立
理论上，利用质量平衡方程和一阶衰减模型(the first-order decay model)，得到臭氧产生和衰减的模型如公式(1)所示，公式(1)通常用来预测室内臭氧从产生到衰减整个过程中任意时刻的臭氧浓度：
对公式(1)进行求解得公式(2)，即室内臭氧⊙浓度随时间变化的浓度值：
其中：
C: 洁净室室内臭氧浓度，mg/m3;
C0: 洁净室室内臭氧的背景浓度，mg/m3;
S: 臭氧的发生源，mg/h;
V: 被测洁净室的体积，m3;
T：时间，h;
Kd: 臭氧在测试过程中的衰减系数，1/h;
由于臭氧是一种强氧化剂，具有强氧化性，它和很多物质都发生反〖应，因此Kd 包括的因素较多，主要包括臭氧的自然衰减系数，臭氧与洁净室内墙壁的反应系数，在臭氧的输送过程中，臭氧与空调系统各部件(过滤器，送、回风管道，机组表面)的反应系数等;通常情况下Kd的值是通过在臭氧发生器打开时，浓度上升时的数据进一步回归得到的。
对于臭氧的衰减过程室【内臭氧的浓度值，也就是说关闭臭氧发生器，S=0, 则公式(2)简化为： (3)
其中：
C0: 臭氧发生器关闭后，室内臭氧的初始浓度，mg/m3;
3 测试方法和测试过程
3.1 空调系统
空调系统主要负责注射器灌装、配制等区域的万级的洁净区。整个系统的↓送风量为19876m3/h(新风量为33%)，回风量为12722m3/h，排风量为 4620 m3/h，被消毒洁净区的总体积为563 m3;被测试洁净室的送风量为2811m3/h，回风量为969 m3/h，换气次数为54.9 1/h，体积为51.5 m3。
首先，开启臭氧发生╲器，使被消毒的洁净室室内的臭氧浓度升高，当臭氧浓度达到稳定时，关闭臭氧发成器，打开︽通风系统，使得臭氧开始被稀释和衰减，同时开始测消毒后臭氧在该洁净室内的衰减情况。
3.2 臭氧的产生
本次测试的臭氧消毒的生物洁净室所采用的高浓度臭氧，是通过臭氧发生器产生的。臭氧发生器安装的具体位置通常有三种：安装在空调系统的送风道中;安装在空调系统的回风道中;安装※在空调机组内。该制药公司消毒系统的臭氧发生器安装☉在空调机组内，具体的位置如图1 所示。所选臭氧发生器是一台康尔公司生产的内置式臭氧发生器(型号KCF-G60)，发生量为60±6g/h。由于臭氧本身的衰减和室内的温度、湿度有密切关系，因此在打开臭氧发生器▆之前，要相应的关闭空调系统的加湿，加热段。为了使臭氧在空调系统中形成内循环，应关※闭新风和排风，开机1～2小时后，关闭臭氧发生器;打开通风系统，以保证臭氧浓度可以在规定时间内降到标准允许值。
3.3 采样点位置
室内臭氧浓度采样点的具体位置如图2所示，位置位于空调系统中的一间污染物有严格要求的①洁净室内，该洁净室的尺寸为2.2×9.0×2.6m3，共有4个送风口，一个回风口，一个排风口，两扇向内开启的门(在测试期间关闭);采样点的高度1.5m。
3.4 臭氧浓度的检测和记录。
臭氧浓度№的检测采用ZX-01型紫外吸收式臭氧分析仪。该臭氧分析仪的量程0~10ppm，最小可♂检测量0.004ppm，精度为二级，前面显示器显示数字是四位或五位，RS232接口，采样气体流速500ml/min，仪器工作温度范围15~35℃，标准温度是25±1℃;相对湿度范围0~95%。臭氧浓度的记录★是通过数据线与计算机联接，由相※应的程序每6秒记录一次，计算机自动记录和保存。
为了测试人△员的安全，测试人员和仪器放在该空调系统的外部，而向被测洁净室内通入一根采样管，通过采样管和仪器的进气口相连，用来测试和记录洁净室内任意时刻的臭氧浓度。
4 测试结果讨论与分析
当室内〖臭氧的含量达到稳定值时，关闭臭氧发生器时，此时被测房间的臭氧浓度为1.537～1.545ppm(3.07mg/m3)，也就是衰减时的初始浓度。打开通风系统，通入的新风的臭氧浓度为0.014ppm(0.028 mg/m3)。通过对浓度上升时的数据进行回归，得到臭氧在本空调系统中的衰减系数Kd的值为0.126 1/h，再利用一阶模型和公式(3)可预测室内臭氧随时间衰减的浓度，因此洁净室在臭氧消毒后，臭氧【进入衰减期浓度的预测值和实测值关系如下图3所示：
国家标准(GB/T18883-2002)规定的室内所允许的臭氧浓度值为0.16mg/m3(0.08ppm)。由图3可以看出，通过一阶衰减模型的预测值，需要经过大约25分钟◤的衰减，室内可达到允许值;而实际测试的结果是，在打开通风○系统13.5分钟后，室内臭氧浓度便♀降到了0.075ppm。厂家建议经过30分钟后可进入室内，由图3可以看出该预定时间内，臭氧的浓度可以降到规定的允许值，可以达到对人员的劳动保护要求。
实测浓度曲线和通过模型的预测浓度曲线的基本相同，证明一阶衰减模型可以对用于气体在室内衰减的浓度研究。实测曲线和预测曲线之间的差异，更说明了臭氧在室内的衰减是一个很复杂的过程，比如臭氧的衰减和室内的臭氧浓度有很大关系，同时室内的可与臭氧反应的有机成←分也影响衰减系数Kd，Kd值是通过数学回归得到的，也具有一定的误差。
