生物样品分析的基质效应、中草药同分异构体样品分析和共流出杂质分离分析等问题,对质谱提出了新的要求,有没有可能在定性、定量的同时获得高的分辨率是对目前质谱技术的一个考验。ABSCIEX一直在致力于新技术的开发,在今年的ASMS上推出了离子淌度技术和SWATH™技术。接下来,李博士分别介绍了这两种新技术。
离子淌度差分质谱技术
离子淌度(Ionmobilityspectrometry,IMS),是一种以化合物的气相离子在电场作用下发生迁移时的淌度来表征该化合物的方法。通常是根据离子在电场和气流的共同作用下的迁移率不同而对样品的不同组分●进行分离检测的。ABSCIEX在今年的ASMS上推出了具备离子淌度技术的SelexION™技术,结合了SelexION™技术的5500三重四极杆和QTRAP®5500系统,具有一种新维度●的选择性和分析性能,可用于分离同分异构体,消除共流出污染物的影响,降低高的背景噪音,提高数据质量,提高信噪比。离子在DMS中的分离,是通过施々加分离电压,根据离子在高电场和低电场迁移的差异来分离离子。
市场上有些公司已经采用,比如有一种是把离子淌度装置放在碰撞室中,这时很多质谱扫描的方式就不能用了,并且这类仪器只能用离子淌度,增加的作用只限于分离某些同分异构体。而ABSCIEX的SelexION装置,离子淌度放在了离子源之后,Q0之前,即☉产生的离子通过淌度分离后,还可以在后面的任意一级质谱进行原来的各种质谱采集和扫描方式,具有更高的适用价值,它最后的淌度表示横轴是CV(V)(可以区分开同分异构体)。另外,由于离子淌度装置安装在离子源后,任何用户可以◥无需工具、不停真空、2分钟内拆装,所以用户可以方便地选择:用还是不用离子淌度。在离子源后的这种离子淌度,除了分离同分异构体,还可以降低背↘景噪音,提高复杂基质中分析物的灵敏度。
还有一类市场上已▆经采用的,也是放在离子源后,但它是一种同心环,这种方法做MRM的速度不高,另外拆装也不是很方便。而SelexION装置是一个几毫米的平板,在两》块平板(10×30mm,1mm间隔)上加RF电压在平板间形成电场,它进行MRM的速度更快(比环形提高4倍),可以更好地进行多混合物分析和兼容于UHPLC的速度。此外,SelexION装置非常棒的特点是,它集成了添加化学修饰剂(如异丙醇、甲醇、乙腈等)的功能,可以把离子淌度的分离能力提◢高10倍,因为化学修饰剂和样品离子结合,具有动态的成簇(高电场时)/去簇(低电场时)模型,进一步加★大了分子之间的差异(如尺寸上的差异)。
另外,SelexIon装置还有一个COV补偿电压,用于校正目标离子的运动轨迹,确保通过DMS到达质量分析器,而基质被有效地去除。SelexIon装置的调谐稳定性非常ζ好,在超过24小时的固定分离电压(SV)下,优化的补偿电压(COV)偏移量小于DMS峰宽(半峰高处的峰宽,通常为2.5V)的10%,适用于定量分析和法规实验室应用。通过血浆样◣品1000次重复进样(66hours),结果显示的重现性和耐用性满足法规生物分析准ζ 则。